目前,稀土礦開采中常用的富集方法包括沉淀法、離子交換法、液膜分離法、溶劑萃取法等。然而,在鎂鹽浸出液體系中,傳統氧化鎂沉淀富集法和碳酸氫鈉除雜沉淀法存在流程長、收率低、固廢多等問題,已成為制約行業發展的瓶頸。因此,探索綠色高效的新型富集方式勢在必行。
本研究針對低濃度稀土浸出液,開展離心萃取富集工藝試驗,考察反應流量、濃度、溫度等因素對萃取效果的影響,為礦山富集工藝優化提供技術支持。
一、試驗原理與流程
試驗基于P507-硫酸體系,研究低濃度稀土硫酸鹽在離心萃取過程中的傳質行為及分離機制,旨在實現稀土的高效回收與雜質的有效去除。試驗采用某礦山浸出液(稀土濃度約0.3g/L),首先通過三套并聯砂濾罐和兩級保安過濾器進行預處理,使濁度控制在1NTU以下。隨后進入離心萃取工序,采用P507作為萃取劑。
萃取設備由鄭州天一萃取科技有限公司3臺650型和9臺350型離心萃取機組成。其中,650型處理流量為40m3/h,萃取效率達98%,飽和有機相稀土濃度控制在10g/L;350型用于反萃,流通量1.5m3/h,獲得氯化稀土溶液濃度180~220g/L。
萃余液進入有機相回收系統,該系統包括氣浮除油裝置、調酸槽、深度捕油裝置等,核心設備為氣浮除油裝置,處理能力60m3/h。采用物理—化學串聯工藝,可將COD降至70ppm以下、總磷<1ppm,有機相回收率達98%,廢水達標后回用于礦山生產。
二、結果與討論
1. 萃取流量對稀土與鋁分離影響較小
在進料流量分別為35m3/h、40m3/h、45m3/h條件下進行試驗,浸出液中Al?O?初始濃度為188mg/L,萃余液中鋁含量均維持在130mg/L左右,說明在此范圍內流量變化對稀土與鋁的分離無明顯影響。
2. 濃度波動主要源于自控系統誤差
定南中試基地所處理礦種為典型中釔型稀土礦,雜質以鋁、鎂、鈣、硅為主。試驗期間,氯化稀土產品濃度從調試初期的192.8g/L上升至215.25g/L,隨后逐步下降至153.8g/L,整體呈下降趨勢;母液稀土濃度則從0.4g/L降至0.2g/L。產品濃度波動較大的原因在于部分流量計量程不匹配、電磁閥不穩定,導致自動控制系統失效,只能依賴手動調節,造成較大誤差。
3. 溫度顯著影響反萃效率
反萃過程中,負載有機相進料流量1.4m3/h,6mol/L鹽酸流量40L/h。當溫度在20~38℃時,有機殘留稀土濃度維持在1.5~4g/L之間;但隨著溫度降低,分相困難加劇,殘留升高。
半年試驗顯示,溫度從35℃降至0℃時,有機相殘留稀土濃度從1.5g/L升至12g/L以上,且重稀土比例高(Y?O?占43.31%、Yb?O?占38.04%)。表明溫度越高越有利于反萃,低溫則不利于分相和稀土釋放。
三、結論
1. 離心萃取工藝流程短、稀土收率高,幾乎無固廢產生,最終產物為氯化稀土料液,可直接進入后續冶煉分組線,大幅降低企業處理成本。
2. 在不同進料流量下,稀土與雜質鋁的分離效果穩定,說明該工藝適應性強,適合復雜工況下的工業應用。
3. 產品濃度整體呈下降趨勢,主要受限于自控系統的精度問題,建議未來加強儀表選型與自動化控制優化。
4. 反萃效率受溫度顯著影響,高溫更利于有機相再生和稀土釋放,最佳操作溫度應保持在35℃以上。
5. 綜合半年試驗結果來看,離心萃取技術在資源利用率和環保性能方面優勢明顯,具備良好的工業化推廣前景。
綜上所述,離心萃取技術為低濃度稀土富集提供了高效、清潔的新路徑,是推動稀土產業綠色轉型的重要支撐技術。
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