??? 含有酚類物質的廢水來源廣泛,危害較大。焦化廠、煤氣廠、煤氣發生站產生大量含酚廢水,酚濃度達1000~3000毫克/升,還含有油、懸浮物、硫化物、氨氮、氰化物等污染物。石油煉制廠、頁巖煉油廠、木材防腐廠、木材干餾廠,以及用酚作原料或合成酚的各種工業,如樹脂、合成纖維、染料、醫藥、香料、農藥、玻璃纖維、油漆、消毒劑、上浮劑、化學試劑等工業生產過程中都可產生不同數量和性質的含酚廢水。
??? 含酚廢水不經處理排入水體,會危害水生生物的繁殖和生存。水體含酚0.1~0.2毫克/升,魚肉就有酚味;含酚1毫克/升,會影響魚產卵和回游,含酚5~10毫克/升,魚類就會大量死亡。飲用水含酚,能影響人體健康。即使酚濃度只有0.002毫克/升,用氯消毒也會產生氯酚惡臭。農作物經高濃度含酚廢水灌溉,會枯萎死亡。
對高濃度含酚(酚大于1000毫克/升)廢水通常先進行回收,再進行無害化處理。
從廢水中回收酚的方法主要有:
1、溶劑萃取法
??? 溶劑萃取脫酚法是工業上常用的一種脫酚方法。溶劑萃取脫酚主要有兩種,物理萃取脫酚技術及絡合反應萃取脫酚技術。物理萃取脫酚技術主要選用苯、重苯、重溶劑油、乙酸乙酯、異丙醚等作為萃取溶劑,它們對苯酚均能提供比較高的平衡分配系數D值。物理萃取過程的分配系數的大小是選擇物理溶劑的重要標準之一。絡合萃取劑一般是由絡合劑、助溶劑及稀釋劑組成的。在絡合萃取過程中,助溶劑和稀釋劑的作用是十分重要的。常用的助溶劑有辛醇、甲基異丁基酮、醋酸丁酯、二異丙醚、氯仿等。常用的稀釋劑有脂肪烴類(正己烷、煤油等)、芳烴類(苯、甲苯、重苯等)。稀釋劑的主要作用是調節形成的混合萃取劑的粘度、密度及界面張力等參數,使液液萃取過程便于實施。一些絡合萃取過程中,若絡合劑或助溶劑的萃水問題成為絡合萃取法使用的主要障礙時,加入的稀釋劑可以起到降低萃取水量的作用。當然,稀釋劑的加入是以降低萃取體系的分配系數為代價的。
??? 總之,選擇適當的絡合劑、助溶劑和稀釋劑,優化絡合萃取劑的各組分的配比是絡合萃取法得以實施的重要環節。絡合萃取脫酚技術對一元酚可以提供很高的平衡分配系數。例如,磷酸三丁酯對苯酚的D值高達460。更有特點的是,對于二元酚、三元酚等,絡合萃取劑也可以提供較高的平衡分配系數。cwl型離心萃取機處理含酚廢水與其他萃取設備相比具有停留時間短、存留液量少、萃取效率高、破乳能力強、開停車方便、適用物料處理體系范圍廣等優點。鄭州天一萃取科技有限公司目前在含酚廢水方面有很多成功案例。
2、蒸汽脫酚法
??? 采用較早的脫酚方法,操作簡單,適用于處理含揮發酚為主的廢水。此法的實質在于酚與水蒸汽形成的共沸的混合物,水中的酚轉入蒸汽中而使廢水得到凈化,再用堿液洗滌含酚蒸汽以回收酚。脫酚率約80%左右。美國有的工廠用此法處理來自焦油提取、對異丙基苯-酚生產等廢水,曾獲得97%的脫酚效率。此法不用有機溶劑,回收酚的質量好,處理水量較大,操作較簡單;但只能回收揮發酚,蒸汽用量大,脫酚塔塔體龐大,廢水中剩余酚濃度較高,處理成本高。
3、吸附法
??? 應用較多的是活性炭吸附。美國、英國用此法從水質較單純的化工廠、農藥廠廢水中回收酚。英國菲遜?比斯特農業化學公司的廢水經活性炭吸附處理,酚含量由800毫克/升降為8毫克/升,脫酚效率達99%。用活性炭濾器作為煉油廠廢水高度凈化設備,已在中國湖南長嶺煉油廠、北京東方紅煉油廠使用。捷克斯洛伐克相當普遍地用廉價的吸附劑爐渣處理焦化廠含酚廢水,除酚效率可達75%。美國用大孔吸附樹脂從含酚廢水中回收酚獲得成功。
4、離子交換法
??? 用離子交換劑脫酚,以弱堿性陰離子交換樹脂吸附和再生回收酚的效果好。德意志聯邦共和國早在50年代就用弱堿型陰離子交換樹脂從煤氣廠、焦化廠等廢水中回收大量的酚。中國在醫藥工業中已廣泛應用磺化煤濾器脫酚,上海第六制藥廠的磺化煤吸附脫酚效率可達98%以上。
5、化學沉淀法
??? 投加化學藥劑使廢水中的酚生成沉淀物而分離回收,如樹脂廠中的高濃度含酚和甲醛的廢水經進一步蒸發濃縮后使酚與甲醛縮合成酚醛樹脂;用氧化鈣使泥煤煤氣站廢水中的酚、脂肪酸轉變為鈣鹽再進一步回收。
6、生物法
??? 濃度較低沒有回收價值的含酚廢水,或經回收處理后每升含酚數十至數百毫克的廢水需進行凈化處理,然后排放或回用。常用的凈化處理方法有:
??? ①活性污泥法:處理效果好,費用較低。隨活性污泥生物學研究的進展,活性污泥培育技術的提高,特別是高效破酚菌種的馴化和應用,以及新型高效能裝置的出現,使此法成為處理各種含酚廢水的主要方法。除酚效率可達到95~99%。
??? ②生物濾池法:對負荷變動的適應性強,操作管理簡單。近年來出現了塑料濾料濾池、塔式生物濾池、生物轉盤等,克服了普通濾池占地面積大、處理效率低的缺點,已應用于焦化廠、煤氣廠、化學纖維廠的含酚廢水處理。
??? ③氧化塘法:利用自然生物作用進行凈化。美國使用較多,用于處理煉油廠、焦化廠等的含酚廢水。此法處理費用低,但占地面積大,如具備土地條件,可考慮采用。
??? 除上述方法外,還可采用化學氧化法、催化氧化法、光化學氧化法、電化學氧化、燃燒等方法處理含酚廢水。經過二次處理后的廢水,酚等有害物含量大大降低,可用于農業灌溉或熄焦、水力除灰等。
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