新型萃取設備處理煤氣化廢水萃取脫酚過程流程模擬
????進行化工過程模擬時,首先必須考慮的是選擇合適的熱力學方法。目前,熱力學方法已成為化工流程模擬是否成功的決定性因素。熱力學方法可以為單元過程的計算提供基礎數據,如混合物的相平衡常數、焓、熵等數據均是由各種熱力學方法產生。缺少這些數據,單元過程計算就無法進行;若這些數據不準確,計算所得到的結果會與實際相差很大。熱力學方法的選擇主要根據所計算體系的性質來確定,對于非極性體系,可采用狀態方程法或通用關聯式法;對于極性體系,多采用活度系數法或專用的熱力學方法。
本文所建立的煤氣化廢水處理流程按照各個操作單元原理的不同,可分為萃取(萃取塔)和精餾(溶劑回收塔和溶劑氣提塔)兩個計算單元。其中萃取過程主要是萃取劑和含酚廢水的作用,因此考慮的是萃取劑一酚一水液液相平衡關系。精餾過程主要是通過氣液分離來回收溶劑,該部分主要考慮的是溶劑一酚(溶劑回收塔)和溶劑一水(溶劑氣提塔)之間的氣液液平衡關系。因此,各個部分需要的熱力學方法不同,需要分開討論。萃取單元由于煤氣化廢水的復雜性,以及Aspen Plus本身缺少相應活度系數模型的交互參數,因此會導致模擬結果和實際結果相差很大。本文的萃取單元的計算主要是以實驗結合模擬的方式來完成,即采用由相平衡數據回歸得到的NRTL模型的交互參數進行計算。而精餾單元的計算直接采用Aspen Plus自帶的NRTL模型進行模擬計算。
煤氣化廢水萃取脫酚過程流程模擬
????在完成了萃取單元,溶劑回收單元和溶劑汽提單元模擬計算的基礎上,本文建立了完整的煤氣化廢水萃取脫酚流程,并對流程進行了模擬計算。其中,詳細流程圖見圖4-9。
????從萃取劑儲槽B8過來的萃取劑(物流SOLVENT 1和添加的萃取劑(物流ADD-SOL混合之后和煤氣化廢水(物流WASTEWA)一同進入萃取塔B1進行逆流萃取。萃取后,有機相(物流ORG-PHAS進入溶劑回收塔B3進行萃取劑和酚類分離。從塔頂采出萃取劑(物流5}進冷凝后小部分作回流液(物流11),其余(物流12)進入萃取劑儲槽B8循環利用;從塔底流出的酚類(物流6)經換熱器B7冷凝后,作為粗酚產品。萃取后的水相進入溶劑汽提塔B2。從塔頂采出的萃取劑與水的共沸物經冷凝后進入油水分離罐B4,分離的水相(物流18)進入作為回流液進入汽提塔,油相(物流17)進入萃取劑儲槽B8;廢水(物流2)從塔底流出,經冷卻后,送去生化處理。
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????針對某氣化廠在煤氣化過程中產生的高濃度含酚廢水,本文采用溶劑萃取法進行預處理,使酚濃度降低到生化處理的要求。本論文通過對煤氣化廢水進行萃取脫酚研究、液液相平衡關系和全流程模擬的研究,為工業上煤氣化萃取脫酚處理提供技術方法,主要得到以下結論:
????(1)針對煤氣化廢水的特點,本文綜合挑選和比較了幾種萃取劑的萃取性能、溶劑回收能耗和經濟性等因素,并最終選定MTBE作為本次煤氣化廢水的脫酚萃取劑。在選定萃取劑之后,本文對萃取溫度、pH值等影響萃取脫酚效果的因素進行了研究。確定較好的萃取工藝條件為:萃取溫度T=40-50℃?, ?pH=7-8 。在合適的萃取工藝條件下,本文開展了煤氣化廢水三級錯流萃取實驗,確定了較為合適的油水相比為R=1:3-1:4 .
????(2)為了給煤氣化廢水萃取脫酚流程模擬和計算提供基礎數據,本文分別測定了三元物系MTBE一苯酚一水、MTBE一對苯二酚一水和四元物系MTBE一苯酚一對苯二酚一水的液液相平衡數據,并用活度系數模型NRTL和UNIQUAC對實驗數據進行了關聯,得到了這兩個模型的交互參數。兩個模型得到的計算值和實驗值之間的均方根偏差很小,表明兩個模型的預測精度高。
????(3)本論文建立了煤氣化廢水萃取脫酚工藝流程,并對流程中各個單元的操作參數進行了設計和優化。在萃取單元的計算中,采用熱力學方法NRTL模型,其二元交互參數來自液液相平衡數據回歸得到的數據。在溶劑回收單元和溶劑汽提單元的計算中,采用Aspen Plus自帶的NRTL數據庫。本論文對建立的煤氣化廢水工藝全流程進行了模擬計算。結果表明,在常壓和40℃下,處理量為150t/hr的煤氣化廢水,在本論文確定的操作條件處理后,總酚濃度可由原來的12700mg/L ,降低到300 mg/L以下,水相中殘留的萃取劑濃度可降至26 mg/L左右,萃取劑的損失僅為3 . 8 kg/hr。全流程模擬中所確定的萃取脫酚單元、溶劑回收單元和溶劑氣提單元的操作參數,為煤氣化廢水萃取脫酚流程的設計和工業實施提供參考。
????(4)與現有流程相比,新流程在設備投資方面少于現有流程,所需的公用工程也少于現有流程。每處理1噸廢水,新流程的操作費用比現有流程少,具有一定的經濟可行性。
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