利用石油醚萃取聽說過嗎?只聽說石油醚重結晶或打漿,沒聽說過用它萃取產物的。下面介紹一個石油醚萃取的應用,這里說的確實不是利用石油醚萃取產物,但它可以從DMF中萃取雜質。下面是一個非常常見的反應,碳酸鉀當堿,在DMF中的取代反應。
此反應在反應液中,A原料假設是你做了很多步得到的中間體,于是你多加了一個當量的B,讓A完全反應。然后就是常規操作,反應液倒入水中,有機溶劑萃取,水洗,加熱濃縮。在你萃取后濃縮的過程中,你的產物接著和剩余的一個當量的B反應生成了季銨鹽。這種情況下,通常的解決辦法就將B的當量數減少到一個當量或少于一個當量,回收底物A。有沒有其他解決辦法?能不能反應完后,先將底物B除掉?答案是有! 對于上面這種長鏈鹵代烴,根據相似相容原理,石油醚對其溶解度肯定是大于大極性的DMF對其溶解度的。
DMF和小極性的烷烴(如環己烷,正己烷,正庚烷)是不互溶的,不互溶就可以萃取,此類小極性溶劑石油醚最常見,后處理前,先用石油醚將DMF反應液萃取幾遍,就可以完全除掉剩余的底物B,問題解決。
此類非常規的萃取其實很多情況都可以用到,只是有時不是很有必要,就不用多此一舉。如利用TBSCl保護羥基,常用的一個條件就是咪唑當堿,在DMF中反應,如果底物極性相對較大,就可以先用石油醚將TBSCl從反應液中萃取出來,避免后面柱層析時有味道很大的TBSCl。還有一種情況,油浴加熱時,不小心瓶子被轉子打破了,或者噴料了,產物和油浴混到了一起。要倒掉辛苦幾步才得到的產物嗎?不!還可以搶救一下!還是萃取,這次是用甲醇萃取加熱油。