我國農(nóng)藥及農(nóng)藥中間體水洗設(shè)備的發(fā)展趨勢(shì)
農(nóng)藥行業(yè)的重點(diǎn)應(yīng)放在優(yōu)化和調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu)及轉(zhuǎn)變?cè)鲩L方式上,特別是增產(chǎn)防治水稻病蟲害的高效品種以及取代乳油的高效環(huán)保水性化制劑,加快農(nóng)藥及農(nóng)藥中間體的調(diào)整和發(fā)展,多產(chǎn)適銷對(duì)路、價(jià)廉優(yōu)質(zhì)的農(nóng)藥產(chǎn)品,特別是殺菌劑、除草劑和水稻田用高效殺蟲劑,努力擴(kuò)大出口份額。
???????一、新農(nóng)藥品種的發(fā)展趨勢(shì)
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??????目前我國農(nóng)藥工業(yè)已建成包括原料和中間體配套、原藥合成、制劑加工三大部分的比較完整的工業(yè)體系。未來農(nóng)藥的發(fā)展方向是以持續(xù)發(fā)展、保護(hù)環(huán)境和生態(tài)平衡為前提。新農(nóng)藥品種的發(fā)展趨勢(shì)必須符合“高效、安全、經(jīng)濟(jì)”的標(biāo)準(zhǔn)。
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??????高效:生物活性高且可靠、選擇性高、作用方式獨(dú)特,內(nèi)吸性強(qiáng)(即在植物中可均勻分布),持效期長而適度,作物耐受性好、抗性產(chǎn)生機(jī)率低。
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??????安全:對(duì)環(huán)境而言,對(duì)有益生物低毒、易于降解,在土壤中移動(dòng)性低,在食品和飼料中無或無明顯殘留;對(duì)使用者而言,施用劑量低、急性毒性低,積蓄毒性低,包裝安全、制劑性能優(yōu)良,使用方便,長期貯存穩(wěn)定。
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經(jīng)濟(jì):花費(fèi)少、效益高、應(yīng)用范圍廣。產(chǎn)品性能具有很強(qiáng)的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力和專利權(quán)。發(fā)展除草劑,特別是旱田用除草劑是調(diào)整我國農(nóng)藥產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的方向之一。
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???????二、農(nóng)藥品種具體的發(fā)展方向
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???????1.除草劑
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尋找作用機(jī)理獨(dú)特或具有多作用機(jī)理的酶或氨基酸抑制劑(主要是為解決抗性的問題)、滅生性除草劑(主要是為了轉(zhuǎn)基因植物)、植物生長調(diào)節(jié)劑、解毒劑以及從天然氣產(chǎn)物中尋找異株克生化合物等。
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2.殺蟲、殺螨、殺菌劑
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???????尋找作用機(jī)理獨(dú)特或具有多作用機(jī)理的新型化合物;從天然產(chǎn)物如信息素中獲得的免疫或抑御外來害物的化合物如植物活性劑等,或結(jié)合生物技術(shù)將某種基因引入到植物中,使其可將合成的小分子化合物轉(zhuǎn)化成為天然產(chǎn)物,起到免疫或抑御外來害物的作用;昆蟲生長調(diào)節(jié)劑等等。
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???????化學(xué)結(jié)構(gòu)方面主要以含氟、含雜環(huán)、含氟雜環(huán)和單一旋光活性的化合物為主要的方向。
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近年以來,在國內(nèi)科研單位、高等院校和生產(chǎn)企業(yè)的共同努力下,已開發(fā)出了一系列高效、低毒和環(huán)境相容性好的農(nóng)藥品種,如三唑磷、毒死蜱、丙溴磷、硅硫磷、二嗪農(nóng)、嘧啶磷、吡蟲啉以及生物農(nóng)藥阿維菌素等;以上這些產(chǎn)品已形成相當(dāng)?shù)纳a(chǎn)規(guī)模。從目前國內(nèi)技術(shù)開發(fā)的情況來看,取代的品種仍將以有機(jī)磷殺蟲劑為主,還有擬除蟲菊酯類、氨基甲酸酯類和雜環(huán)類化合物。除了以上品種外,還有部分品種有較大的發(fā)展前景,比如吡唑硫磷、毒蟲畏、伏殺硫磷、甘氨硫磷、甲基吡噁磷、磷硫威、稻豐散、噁唑硫磷、甲基噁唑磷、嘧啶氧磷、棉鈴?fù)?、苯醚威、氟胺氰菊酯、乙氰菊酯等等?/p>
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三、我國農(nóng)藥中間體的發(fā)展方向
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我國農(nóng)藥原料、中間體目前基本上能滿足農(nóng)藥工業(yè)的需要,但是對(duì)比世界先進(jìn)水平仍存在一定的差距,主要表現(xiàn)在以下兩個(gè)方面:部分原料、中間體仍然需要從國外依靠進(jìn)口,如二溴菊酸、DV菊酸、多聚甲醛、吡啶及其衍生物、鄰苯二酚和鄰甲酚、四氟菊酯、三氟醚菊酯等;國內(nèi)一些高效低用量的新農(nóng)藥中間體的研發(fā)生產(chǎn)跟不上,嚴(yán)重影響了新農(nóng)藥品種的開發(fā)和工業(yè)化生產(chǎn),如雜環(huán)類中的吡啶類和含氟雜環(huán)類化合物等。
???????我國亟待開發(fā)的農(nóng)藥精細(xì)化中間體種類較多,近期以來,與國內(nèi)市場(chǎng)較為緊銷的有以下幾類:
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??????(1)鄰苯二甲酰亞胺
鄰苯二甲酰亞胺是苯酐的重要下游產(chǎn)品,??外一般采用苯酐與尿素法合成,主要應(yīng)用于生產(chǎn)農(nóng)藥滅菌丹和亞胺硫磷,另外,該產(chǎn)品可衍生出許多有發(fā)展前景的精細(xì)化工中間體,如N-甲基鄰苯二甲酰亞胺、4-硝基鄰苯二甲酰亞胺、N-氯甲基鄰苯二甲酰亞胺、N-甲基-4-氨基鄰苯二甲酰亞胺、N-取代-4-氨基鄰苯酰亞胺等(N-取代基可以是甲基、乙基、丁基、己基、乙氧酰甲基、芐基等)。許多中間體常常處于有價(jià)無市的狀況中,具有非常良好的市場(chǎng)開發(fā)與應(yīng)用前景。
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??????(2)2-羥基喹啉
2-羥基喹啉是生產(chǎn)殺蟲劑喹硫磷、除草劑禾草克等的農(nóng)藥中間體,我國喹硫磷的年產(chǎn)量約為1000~1300噸/年左右,且滿足不了國內(nèi)的市場(chǎng)需求,仍需要從國外進(jìn)口。由于我國現(xiàn)有的2-羥基喹啉生產(chǎn)工藝技術(shù)落后等原因,導(dǎo)致喹硫磷的質(zhì)量不穩(wěn)定,生產(chǎn)成本較高,一些喹硫磷生產(chǎn)企業(yè)的原料依賴進(jìn)口。目前,國外普遍采用以乙醛酸和鄰苯二胺作為原料生產(chǎn)2-羥基喹啉,國內(nèi)也有高等院校和科研單位進(jìn)行研究開發(fā)。
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??????(3)2-乙基蒽醌
2-乙基蒽以苯酐與乙苯為原料進(jìn)行烷基化反應(yīng)而制得,主要應(yīng)用于農(nóng)藥中間體,另外也作為染料中間體。近年以來國內(nèi)過氧化氫發(fā)展迅速。目前,國內(nèi)過氧化氫對(duì)2-乙基蒽醌的年需求量約為1800噸/年以上,而農(nóng)藥行業(yè)對(duì)2-乙基蒽醌的年市場(chǎng)需求量約為1000噸/年左右,兩者合計(jì)為2800噸/年以上。而目前我國2-乙基蒽醌合成技術(shù)較為落后,高質(zhì)量的產(chǎn)品較為少見,無論在質(zhì)量上還是在數(shù)量上都無法滿足我國農(nóng)藥工業(yè)和過氧化氫快速發(fā)展的需求。
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??????(4)四氟丙醇
四氟丙醇的主要工業(yè)化合成路線有兩條:一是四氟乙烯甲酸化;其二是四氟乙烯與甲醇調(diào)聚。四氟丙醇在農(nóng)藥合成中可以作為溶劑和萃取劑使用,其次四氟丙醇是含氟表面活性劑,重要的用途是用于合成新型高效的旱田除草劑四氟丙酸鈉。目前全球四氟丙醇的年產(chǎn)量約為6000噸/年左右,市場(chǎng)供不應(yīng)求,未來的年均增長率將達(dá)到10%以上。目前,我國有許多套中試生產(chǎn)裝置,為我國規(guī)模化生產(chǎn)四氟丙醇打下了良好的基礎(chǔ),目前國內(nèi)有許多家企業(yè)計(jì)劃建設(shè)規(guī)模化的四氟丙醇生產(chǎn)裝置。
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?????(5)2-溴丙酸酯
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2-溴丙酸酯是重要的農(nóng)藥、醫(yī)藥中間體,主要
應(yīng)用于合成新型除草劑,如草萘胺、萘丙胺、吡氟氯禾靈、噻唑禾草靈、吡氟禾草靈、稗草胺、氟萘草胺、氯氟草醚等,也用于合成醫(yī)藥中間體丙氨酸和其它精細(xì)化工中間體。2-溴丙酯類產(chǎn)品主要有2-溴丙酸甲酯、2-溴丙酸乙酯等,目前國內(nèi)有數(shù)家企業(yè)生產(chǎn),但是工藝技術(shù)較為落后、收率低、成本高、環(huán)境污染嚴(yán)重,在質(zhì)量、數(shù)量上、成本上均無法滿足國內(nèi)農(nóng)藥和醫(yī)藥生產(chǎn)的需要,國內(nèi)的生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)采取新型的溴化工藝進(jìn)行生產(chǎn)。
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?????(6)亞氨基二乙酸
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亞氨基二乙酸的用途相當(dāng)廣泛,農(nóng)藥工業(yè)上主要用于合成草甘膦,亞氨基二乙酸的中間產(chǎn)物亞氨基二乙腈可用于合成2-氨基吡嗪和吡嗪,都是緊俏的農(nóng)藥中間體。我國亞氨基二乙酸的生產(chǎn)始于20世紀(jì)80年代,當(dāng)時(shí)開發(fā)的工藝路線是以氯乙酸為原料,制得氯乙酸鈉,再用水合肼反應(yīng),制得肼二乙酸后,與亞硝酸鈉作用而得成品。這是傳統(tǒng)的生產(chǎn)工藝,近年來四川瀘州天然氣化工研究所開發(fā)了以氫氰酸為原料,與甲醛、六次甲基四胺反應(yīng)
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