含酚廢水時如何選擇萃取劑
萃取法的關鍵工藝操作過程有兩個:一是富集操作,即將待分離的酚類廢水和萃取溶劑混合,酚類化合物與萃取劑中的絡合劑結合而轉移至萃取相中;二是反萃取操作,即為了實現有價值酚類化合物回收和萃取劑的循環利用,將萃取劑進行再生處理。而且萃取劑影響萃取產物的質量、組成、分離程度以及萃取操作的效果。因此,選擇經濟又高效的酚類回收和可再生萃取劑,是含酚廢水萃取技術的實施關鍵。
1萃取劑選擇依據
????根據不同體系的分離要求,已經出現了一系列工業含酚廢水萃取???,一些新型的萃取劑亦在不斷開發。萃取劑通常是有機溶劑,一般來說,工業萃取劑有如下要求!98] .
????(1)萃取能力強,萃取容量大。萃取劑對于待分離物質可以提高相對較高的萃取平衡分配系數。單位體積或單位質量的萃取劑飽和容量大。
????(2)選擇性高。萃取劑對待分離物質與水的分離系數應比較大,降低萃取劑的萃水量,減輕萃取劑再生操作的負荷。
????(3)化學穩定性強。萃取劑不易水解,加熱時不宜分解,能耐酸、堿、鹽和氧化劑及還原劑的化學作用,具有足夠的化學穩定性和輻照穩定性。
????(4)溶劑損失小。在各種操作條件下,萃取劑在料液水相的溶解損失小,萃取相與料液相易于分層,萃取過程中不產生第三相,不發生乳化現象。
????(5)萃取劑基本物性適當。萃取劑的密度薪度以及體系表面張力等基本物性適當,保證在萃取和反萃取操作過程中,傳至速率較快,兩相分離和流動性能好。
????(6)易于反萃取和溶質回收。
????(7)安全操作。萃取劑的閃點、燃點、沸點高,揮發性低,無毒或毒性小,無刺激性,便于安全操作。
????(8)經濟性強。萃取劑來源豐富,合成制備方法較為簡單,價格便宜。
應該指出,選擇萃取劑的條件很難同時滿足,一般需根據實際工業應用的條件,綜合考慮這些因素,發揮某一萃取體系的特殊優勢,設法克服其不足之處。
2常用萃取劑
????目前萃取法處理含酚廢水,較常用的萃取劑有苯、甲苯、重溶劑油、N-503煤油、醋酸乙脂、異丙醚、苯乙酮、磷酸三丁醋等。表3.1列出了含酚廢水萃取處理的常用萃取劑及其物性參數。
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苯類萃取劑分配系數小,脫酚效率低,但價廉易得;脂醚類萃取劑雖具有較高的分配系數,脫酚效率高,但水溶性相對較大,尤其是異丙醚沸點低,蒸汽壓高,揮發損失大,價格較高。例如中國公開專利CN145006A用萃取劑高碳醇、磷酸醋和煤油化合物對癸二酸生產過程產生的含酚廢水進行了處理,該工藝經過兩個萃取區,有兩套溶劑回收部分,過程相對復雜,且能耗大。中國公開專利CN1569831A開發的萃取劑N一辛酞毗咯烷,對酚的萃取效率高,但制備過程較復雜,且價格相對較高.
3吡啶堿一中油萃取體系
云南省褐煤資源豐富,煤氣化技術的開發研究方面已取得很大進展。在褐煤加壓氣化過程中必然產生含酚廢水,同時也有副產品煤焦油產生,大部分煤焦油中油只能作為劣質燃料油銷售,甚為可惜。中油的含酚量高達28%~36%,說明其本身就是酚類物質良好的萃取溶劑,而且焦油中的大部分有機堿類都在中油中,毗陡堿屬于Lewis堿,能與Lewis酸苯酚形成絡合物。如能將中油進一步加工制備成有機堿一中油脫酚萃取體系,既可為含酚廢水治理提供一種新型萃取劑,又可為褐煤焦油的無害化和資源化利用提供一項實用技術,提升煤焦油產品的經濟價值。因此,本論文采用煤焦油中油作為含酚廢水萃取劑。
試驗技術路線及研究內容
3.1技術路線
????在攪拌反應條件下,對中油用NaOH溶液和硫酸進行精制,生產精制中油;用氨水溶液將酸渣化學分解,分離出粗重毗健鹽基,再用蒸餾的方法制備毗淀堿。然后,將制得的有機堿餾分按各種比例加入精制中油內,測定其對苯酚模擬廢水的脫酚效率和分配系數,篩選出最佳中油萃取劑,并確定萃取劑脫酚及再生過程的最佳操作條件。論文的技術路線如圖3.2所示。
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3.3.2論文研究內容
????本論文研究有機堿一中油含酚廢水萃取體系的制備、萃取脫酚以及萃取劑再生過程,主要包括以下內容:
????1)萃取劑制備試驗研究,確定酸堿洗滌步驟、濃度以及用量;
????2)從酸渣蒸餾提取毗睫堿試驗研究;
????3)萃取劑組成對脫酚效率的影響研究,即絡合萃取劑中毗淀含量對萃取效果的影響;
????4)萃取過程單因素對脫酚效率的影響研究,包括溶液pH值、萃取相比、溫度、反應時間以及搖床振蕩強度等影響因素對苯酚模擬廢水萃取效率的擺動效應;
????5)正交試驗分析最佳萃取操作條件;
????6)多級錯流萃取試驗研究;
????7)實際生產含酚廢水處理效果評價;
????8)反萃取操作因素對再生效率的影響研究:包括堿液濃度、相比、反萃溫度、反應時間以及搖床振蕩強度等因素的影響;
????9)吡啶堿一中油絡合體系萃取機理研究。
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