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含鉬族金屬銅鎳硫化礦的濕法冶金萃取技術

含鉬族金屬銅鎳硫化礦的濕法冶金萃取技術
2016.07.21
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? ??近年來,加壓濕法冶金應用于處理重有色金屬硫化礦發展迅速,在環境保護及強化金屬提取方而顯示了明顯的優越性。本文以加壓濕法冶金處理含鉬族銅鎳硫化礦過程中鉬族金屬的行為為主線,介紹了該領域的最新研究進展。分別簡要評述了加壓氨浸、加壓酸浸、加壓堿浸和加壓氰化等過程所適應的物料特性、工藝特征和生產實...

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??近年來,加壓濕法冶金應用于處理重有色金屬硫化礦發展迅速,在環境保護及強化金屬提取方而顯示了明顯的優越性。本文以加壓濕法冶金處理含鉬族銅鎳硫化礦過程中鉬族金屬的行為為主線,介紹了該領域的最新研究進展。分別簡要評述了加壓氨浸、加壓酸浸、加壓堿浸和加壓氰化等過程所適應的物料特性、工藝特征和生產實踐。對鉬族金屬在加壓浸出過程中的行為進行了討論。

????伴生鉬族金屬的銅鎳硫化礦是獲取鉬族金屬的重要資源。其傳統冶煉工藝是先采用火法富集鉬族金屬,如浮選精礦一焙燒一造梳熔煉一磨浮分選-鎳精礦熔煉粗鎳一電解一陽極泥處理一分離提純鉬族金屬,或浮選精礦一焙燒一造梳熔煉一高梳濕法浸出分離貴賤金屬一精礦回收鉬族金屬。此類工藝的特點在于:以有色金屬選冶流程為主體,附帶富集提取鉬族金屬,實現有價金屬全面綜合回收,但對提取鉬族金屬而言流程過于冗長,若浮選精礦中鉬族金屬品位低,則分散損失較大,收率受到影響;若主金屬銅鎳鉆品位過低,則工藝成本增高,經濟效益受到影響,且環境污染嚴重。盡管存在上述問題,目前國內外處理含鉬族硫化銅鎳礦的生產工藝仍大多采用火法造梳富集鉬族金屬。究其原因系鉬族金屬在原礦或浮選精礦中品位太低,而標準電極電位則很高,試圖直接氧化酸溶浮選精礦時,試劑耗量大,溶液成分復雜,設備防腐要求高,環境污染更為嚴重,鉬族金屬則很難完全溶解,因此有人認為“直接從浮選精礦中用濕法浸溶提取鉬族金屬,從經濟和技術兩方面衡量都沒有產業化應用的條件。

????加壓濕法冶金具有反應速度快,流程短,操作環境好,附產元素硫,能耗低,加工成本低,建設投資少等一系列優點,符合冶金行業可持續發展及走新型工業化道路的要求。近幾十年來,加壓工藝應用于處理重有色金屬硫化礦及難處理金礦等方面在國際上已發展成為相當成熟的技術但是,該工藝的應用多以提取銅、鎳、鉆、鋅、金等為主要目的,對加壓浸出過程中鉬族金屬的行為至今未見專門的總結和評述。

本文對加壓濕法冶金在處理含鉬族銅鎳硫化礦提取回收鉬族金屬領域的應用進行總結,分別簡要評述了加壓氨浸、加壓酸浸、加壓堿浸和加壓氰化等過程所適應的物料特性、工藝特征和生產實踐,討論了該領域在加壓氰化方面的最新進展。

1加壓氨浸

????加壓氨浸技術在重有色金屬冶煉實踐中最早應用。1948一1954年間,加拿大Sherritt Gordon礦業公司發展了Sherritt氨浸法,1954年在FortSaskatchewan建立了世界上第一個用加壓氨浸法處理硫化鎳精礦的生產廠,這也是世界上首次將加壓浸出工藝用于有色金屬提取冶金的實例。

????加壓氨浸處理有色金屬硫化礦具有工藝簡單,設備防腐容易解決,環境污染輕,并能回收大部分硫的特點,對難選多金屬硫化礦特別有效。但該法在處理含鉬族銅鎳硫化礦或其浮選精礦時,由于貴金屬能形成氨絡合物而在溶液中分散,造成溶液成分復雜、提取回收流程冗長,因而無法適用于處理含貴金屬品位高的物料。另外,工業實施中還需考慮氨的回收,試劑消耗較大,也限制了該工藝的發展。

????目前,世界上采用加壓氨浸工藝具有代表性的生產廠有Fort Saskatchewan鎳精煉廠和澳大利亞的Kwinana鎳精煉廠。前者自1954年投產以來,生產能力已從最初的年產7700 t鎳粉增加到年產24900 t,處理的原料也由原來的單一硫化鎳精礦擴大為能夠處理鎳鉆焙砂、銅鎳鉆浮選精礦和各種鎳梳的混合料。加壓氨浸采用兩段逆流浸出,第一段浸出溫度為85℃,壓力為0. 83 MPa;第二段浸出溫度為80℃,壓力為0. 9 MPa,以壓縮空氣為氧化劑。鉬族金屬分散損失控制小于20%Sherritt Gordon礦業公司為該廠開發研制的臥式多室攪拌高壓釜,迄今仍被廣泛應用。

Kwinana鎳精煉廠處理的物料為硫化鎳精礦和鎳高梳,處理的工藝由兩段加壓浸出增為三段浸出,即在原流程前增加一段常壓浸出用來溶解合金相中的鎳,此時所需氧量不高。三段浸出增加了氧的利用率,并且鉬族金屬分散損失率也下降到<10%。

2加壓酸浸

????隨著設備材質及制造技術的發展,酸性介質的加壓浸出得到迅速發展。與加壓氨浸相比,采用加壓酸浸技術更適用于處理含鉬族金屬的硫化礦及銅鎳梳。20世紀70年代以后建立的鉬族金屬生產廠,大多在火法熔煉后采用酸性加壓浸出技術。這主要是因為它可在高效綜合回收銅鎳鉆等有價金屬的同時,鉬族金屬基本無分散損失,能夠獲得高品位的鉬族金屬精礦。

????加壓酸浸在工業上的應用主要分為兩大類:一類是常壓一加壓酸浸,即浸出由一段或幾段常壓浸出和一段加壓浸出組成,如芬蘭Outolanpu公司的Harjavalta精煉廠;另一類是兩段或多段加壓浸出,如南非Impala鉬廠。

????Harjavalta精煉廠處理的物料為粒狀高鎳梳,工藝流程由4部分組成,即磨礦、浸出、凈化和電積。常壓浸出為3段,浸出溫度90℃。常壓浸出后,浸出渣送臥式五隔室高壓釜進行加壓浸出,加入高壓釜的溶液為來自鎳電積系統的陽極液。高壓釜直徑為2 . 9 m,長11. 5 m,分為5個隔室,每個隔室有機械攪拌。加壓反應為硫酸介質,壓力為2 MPa,操作溫度200℃,鉬族金屬富集率大于98%。

????采用類似流程的還有20世紀60年代投產的南非Springs鎳精煉廠、英美Pindulla冶煉廠和70年代投產的美國Amax公司的鎳港精煉廠。

????由于銅、鎳、鉆等金屬及其硫化物,在不同酸度、溫度、氧分壓條件下有不同的行為,要兼顧到賤金屬的相互分離提取,加壓酸浸技術常常用兩段或多段選擇性浸出。

????Impala鉬廠處理高梳的三段加壓酸浸工藝流程示于圖。第一段加壓浸出(135 ℃, 1 MPa)產出含銅低的硫酸鎳溶液,第二段(140 ℃, 0 . 9 MPa將銅鎳鉆金屬及硫化物氧化浸出分離,第三段(140℃, 1 MPa分離殘余的賤金屬。三段加壓后可使浸出浸出渣中貴金屬品位比原料提高約300倍。

????南非Rustenburg精煉廠年產鉬族金屬45-50 t,是西方國家最大的鉬族金屬生產者。與加-pala公司生產工藝的差別在于:先用高梳緩冷~磨細~磁選技術,獲得富集鉬族金屬的磁性銅鎳合金和含鉬族金屬較低的非磁性硫化物,然后分別加壓酸浸。此外,南非Western鉬廠、Barplats鉬廠和Northam鉬廠,以及前蘇聯的諾里爾斯克礦冶公司等}zoo,也都是采用兩段加壓酸浸流程處理貴金屬銅鎳高梳,獲得???品位鉬族金屬精礦。SherrittGordon礦業公司}18}加壓硫酸浸出法廣泛適用于含鉬族金屬銅鎳高梳的處理,其浸出工藝條件為:第一段選擇性浸鎳和沉淀銅,在溫度85 ~ 90℃的常壓下或在溫度120一135℃下加壓浸出;第二段最大限度地浸取硫化物,產出鉬族金屬高品位精礦,富集比達10倍以上,賤金屬和硫的總回收率大于9900。第二段浸出溫度為150一160℃,壓力為0. 2一0 .35 MPa。

我國新疆喀拉通克銅鎳礦阜康冶煉廠在國內首次使用國產加壓浸出反應釜處理含鉬族金屬鎳銅高梳。在吹煉時適當過吹制備金屬化高梳,再水碎一磨細,用一段常壓浸出和一段加壓浸出(溫度160℃,壓力0. 8 MPa)閉路完成鎳、鉆與銅的分離,從硫酸加壓浸出渣中提取鉬族金屬。鉬族金屬富集率高達98%

3加壓堿浸

????加壓酸浸過程中,當物料中含硫高(>20%)時,通常的氧分壓下很難使硫完全氧化轉化,它們殘留在浸出渣中降低貴金屬的富集效果,從而將增加后續分離硫的工序。另外,對于含硫低(<10%),且含有大量耗酸堿性脈石的硫化礦或其浮選精礦,若采用加壓酸浸技術則經濟上不合理。對具有以上特性的含鉬族硫化礦物采用加壓氧化堿浸工藝是適宜的。在堿性介質中,溶液中的氧濃度相對較高,加速了硫的氧化轉化,有利于破壞礦物結構中硫化物對鉬族金屬的包裹,使鉬族金屬解離出來。而且,高壓釜也可不用價格很貴的欽材,普通耐堿腐蝕的鋼材即可滿足工藝要求。

????美國猶他州巴里克公司Mercur礦山曾采用加壓氧化堿浸處理銅鎳硫化礦,日處理能力達750 t。加壓浸出溫度為215從壓力為3.4 MPa,鉬族金屬富集比大于20倍。由于NaOH試劑費用較貴,美國專利提出Na2CO3可用作堿浸劑,而Ca(OH)2僅適用于礦漿濃度在20%以下的情況。

劉時杰研究了加壓氧化堿浸處理從銅鎳合金分離大部分銅鎳后的含貴金屬富集物,該物料中除含賤金屬硫化物外,還含大量元素硫。試料加NaOH溶液漿化后轉入高壓釜,加壓浸出溫度為140一150℃。氧分壓為0. 7 MP

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