???? 海洋生物體和海洋沉積層是開發(fā)利用化學(xué)資源中的化學(xué)問(wèn)題的學(xué)科,是海洋化學(xué)的一個(gè)分支。當(dāng)前國(guó)內(nèi)的研究主要集中在兩個(gè)方面:①?gòu)暮K兄苯犹崛∠∪钡脑?、化合物和核能物質(zhì),②從海洋生物體中提取具有生理活性的天然有機(jī)物。
?????從19世紀(jì)中期到20世紀(jì)20年代,出現(xiàn)了鹽田鹵水綜合利用的化學(xué)流程和工藝,制得瀉鹽、芒硝、氯化鉀、氯化鎂、溴等多種產(chǎn)品。雖然鹽田鹵水的數(shù)量有限,分散而難于集中,不利于發(fā)展生產(chǎn),但在這些經(jīng)典工作中,比較系統(tǒng)地研究了鹽類的溶解和結(jié)晶過(guò)程的平衡條件,指導(dǎo)了各種產(chǎn)品的分離。1930年前后,重點(diǎn)研究直接從海水中提取化學(xué)物質(zhì)的問(wèn)題,研究并發(fā)展了海水提溴的空氣吹出法和海水提鎂的化學(xué)沉淀法,分別建立了海水制溴和海水制鎂的工業(yè)。1935年,進(jìn)行過(guò)用二苦酰胺法從海水中提鉀的實(shí)驗(yàn)。1952年后,技術(shù)已得到廣泛的應(yīng)用。從60年代以來(lái),在資源化學(xué)的研究中引入了一些精密度較高的分析方法、富集和分離的新技術(shù),這時(shí),液-固分配理論和方法,也被引用到的開發(fā)研究中來(lái)。為了從海洋中尋求新的藥物資源,海洋天然有機(jī)物資的開發(fā)研究,也較迅速地發(fā)展起來(lái)。
??? 海水提溴是從海水中提取元素溴的技術(shù)。溴及其衍生物是制藥業(yè)和制取阻燃劑、鉆井液等的重要原料,需求量很大。國(guó)外從1934年開始海水提溴試驗(yàn)和開發(fā),目前日本、法國(guó)、阿根廷和加拿大等國(guó)家和地區(qū)已建有海水提溴工廠,年產(chǎn)量基本保持在36萬(wàn)噸的水平。
??? 中國(guó)從1966年開始海水提溴,至今仍處于小型試生產(chǎn)的規(guī)模。海水提溴技術(shù)有水蒸氣蒸餾法、空氣吹出法、溶劑萃取法、沉淀法、吸附法等,其中空氣吹出法和水蒸氣蒸餾法為國(guó)內(nèi)外所普遍采用??諝獯党龇ǖ幕玖鞒淌撬峄趸党觥铡麴s;吸收工藝普遍采用堿吸收和一氧化硫吸收,吸收劑有堿、硫、鐵屑、溴化鈉等。然而隨著萃取設(shè)備的飛躍發(fā)展,溶劑萃取法海水提溴已經(jīng)處于優(yōu)先地位。
??? 空氣吹出法是取飽和態(tài)海水,依測(cè)定量攪拌中通入氯氣并過(guò)量約15%(必須在通風(fēng)良好的環(huán)境中!),靜置(溴沉在底部),分離,提純即得。注意其中含有一定量的碘,當(dāng)用物理方法純化,且重復(fù)幾次。提制過(guò)程中要有防毒面具,橡膠手套及防護(hù)服裝,防止中毒,溴具強(qiáng)腐蝕性,蒸氣易于進(jìn)入呼吸道,在體內(nèi)的積存極難清除。
??? 空氣吹出法是用于工業(yè)規(guī)模海水提溴的常用方法,其中一種工藝是在預(yù)先經(jīng)過(guò)酸化的濃縮海水中,用氯氣置換溴離子使之成為單質(zhì)溴,繼而通入空氣和水蒸氣,將溴吹入吸收塔,使溴蒸汽和吸收劑二氧化硫發(fā)生作用轉(zhuǎn)化成氫溴酸以達(dá)到富集的目的,也就是得到富集溴。然后,再用氯氣將其氧化得到產(chǎn)品溴。
??? 溶劑萃取法是利用利用化合物在兩種互不相溶(或微溶)的溶劑中溶解度或分配系數(shù)的不同,使化合物從一種溶劑內(nèi)轉(zhuǎn)移到另外一種溶劑中。經(jīng)過(guò)反復(fù)多次萃取,將絕大部分的化合物提取出來(lái)。該方法也應(yīng)用在萃取溴的工藝當(dāng)中。
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