新型萃取設(shè)備處理煤氣化廢水萃取脫酚過(guò)程流程模擬
????進(jìn)行化工過(guò)程模擬時(shí),首先必須考慮的是選擇合適的熱力學(xué)方法。目前,熱力學(xué)方法已成為化工流程模擬是否成功的決定性因素。熱力學(xué)方法可以為單元過(guò)程的計(jì)算提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù),如混合物的相平衡常數(shù)、焓、熵等數(shù)據(jù)均是由各種熱力學(xué)方法產(chǎn)生。缺少這些數(shù)據(jù),單元過(guò)程計(jì)算就無(wú)法進(jìn)行;若這些數(shù)據(jù)不準(zhǔn)確,計(jì)算所得到的結(jié)果會(huì)與實(shí)際相差很大。熱力學(xué)方法的選擇主要根據(jù)所計(jì)算體系的性質(zhì)來(lái)確定,對(duì)于非極性體系,可采用狀態(tài)方程法或通用關(guān)聯(lián)式法;對(duì)于極性體系,??采用活度系數(shù)法或?qū)S玫臒崃W(xué)方法。
本文所建立的煤氣化廢水處理流程按照各個(gè)操作單元原理的不同,可分為萃取(萃取塔)和精餾(溶劑回收塔和溶劑氣提塔)兩個(gè)計(jì)算單元。其中萃取過(guò)程主要是萃取劑和含酚廢水的作用,因此考慮的是萃取劑一酚一水液液相平衡關(guān)系。精餾過(guò)程主要是通過(guò)氣液分離來(lái)回收溶劑,該部分主要考慮的是溶劑一酚(溶劑回收塔)和溶劑一水(溶劑氣提塔)之間的氣液液平衡關(guān)系。因此,各個(gè)部分需要的熱力學(xué)方法不同,需要分開(kāi)討論。萃取單元由于煤氣化廢水的復(fù)雜性,以及Aspen Plus本身缺少相應(yīng)活度系數(shù)模型的交互參數(shù),因此會(huì)導(dǎo)致模擬結(jié)果和實(shí)際結(jié)果相差很大。本文的萃取單元的計(jì)算主要是以實(shí)驗(yàn)結(jié)合模擬的方式來(lái)完成,即采用由相平衡數(shù)據(jù)回歸得到的NRTL模型的交互參數(shù)進(jìn)行計(jì)算。而精餾單元的計(jì)算直接采用Aspen Plus自帶的NRTL模型進(jìn)行模擬計(jì)算。
煤氣化廢水萃取脫酚過(guò)程流程模擬
????在完成了萃取單元,溶劑回收單元和溶劑汽提單元模擬計(jì)算的基礎(chǔ)上,本文建立了完整的煤氣化廢水萃取脫酚流程,并對(duì)流程進(jìn)行了模擬計(jì)算。其中,詳細(xì)流程圖見(jiàn)圖4-9。
????從萃取劑儲(chǔ)槽B8過(guò)來(lái)的萃取劑(物流SOLVENT 1和添加的萃取劑(物流ADD-SOL混合之后和煤氣化廢水(物流WASTEWA)一同進(jìn)入萃取塔B1進(jìn)行逆流萃取。萃取后,有機(jī)相(物流ORG-PHAS進(jìn)入溶劑回收塔B3進(jìn)行萃取劑和酚類分離。從塔頂采出萃取劑(物流5}進(jìn)冷凝后小部分作回流液(物流11),其余(物流12)進(jìn)入萃取劑儲(chǔ)槽B8循環(huán)利用;從塔底流出的酚類(物流6)經(jīng)換熱器B7冷凝后,作為粗酚產(chǎn)品。萃取后的水相進(jìn)入溶劑汽提塔B2。從塔頂采出的萃取劑與水的共沸物經(jīng)冷凝后進(jìn)入油水分離罐B4,分離的水相(物流18)進(jìn)入作為回流液進(jìn)入汽提塔,油相(物流17)進(jìn)入萃取劑儲(chǔ)槽B8;廢水(物流2)從塔底流出,經(jīng)冷卻后,送去生化處理。
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????針對(duì)某氣化廠在煤氣化過(guò)程中產(chǎn)生的高濃度含酚廢水,本文采用溶劑萃取法進(jìn)行預(yù)處理,使酚濃度降低到生化處理的要求。本論文通過(guò)對(duì)煤氣化廢水進(jìn)行萃取脫酚研究、液液相平衡關(guān)系和全流程模擬的研究,為工業(yè)上煤氣化萃取脫酚處理提供技術(shù)方法,主要得到以下結(jié)論:
????(1)針對(duì)煤氣化廢水的特點(diǎn),本文綜合挑選和比較了幾種萃取劑的萃取性能、溶劑回收能耗和經(jīng)濟(jì)性等因素,并最終選定MTBE作為本次煤氣化廢水的脫酚萃取劑。在選定萃取劑之后,本文對(duì)萃取溫度、pH值等影響萃取脫酚效果的因素進(jìn)行了研究。確定較好的萃取工藝條件為:萃取溫度T=40-50℃?, ?pH=7-8 。在合適的萃取工藝條件下,本文開(kāi)展了煤氣化廢水三級(jí)錯(cuò)流萃取實(shí)驗(yàn),確定了較為合適的油水相比為R=1:3-1:4 .
????(2)為了給煤氣化廢水萃取脫酚流程模擬和計(jì)算提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù),本文分別測(cè)定了三元物系MTBE一苯酚一水、MTBE一對(duì)苯二酚一水和四元物系MTBE一苯酚一對(duì)苯二酚一水的液液相平衡數(shù)據(jù),并用活度系數(shù)模型NRTL和UNIQUAC對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行了關(guān)聯(lián),得到了這兩個(gè)模型的交互參數(shù)。兩個(gè)模型得到的計(jì)算值和實(shí)驗(yàn)值之間的均方根偏差很小,表明兩個(gè)模型的預(yù)測(cè)精度高。
????(3)本論文建立了煤氣化廢水萃取脫酚工藝流程,并對(duì)流程中各個(gè)單元的操作參數(shù)進(jìn)行了設(shè)計(jì)和優(yōu)化。在萃取單元的計(jì)算中,采用熱力學(xué)方法NRTL模型,其二元交互參數(shù)來(lái)自液液相平衡數(shù)據(jù)回歸得到的數(shù)據(jù)。在溶劑回收單元和溶劑汽提單元的計(jì)算中,采用Aspen Plus自帶的NRTL數(shù)據(jù)庫(kù)。本論文對(duì)建立的煤氣化廢水工藝全流程進(jìn)行了模擬計(jì)算。結(jié)果表明,在常壓和40℃下,處理量為150t/hr的煤氣化廢水,在本論文確定的操作條件處理后,總酚濃度可由原來(lái)的12700mg/L ,降低到300 mg/L以下,水相中殘留的萃取劑濃度可降至26 mg/L左右,萃取劑的損失僅為3 . 8 kg/hr。全流程模擬中所確定的萃取脫酚單元、溶劑回收單元和溶劑氣提單元的操作參數(shù),為煤氣化廢水萃取脫酚流程的設(shè)計(jì)和工業(yè)實(shí)施提供參考。
????(4)與現(xiàn)有流程相比,新流程在設(shè)備投資方面少于現(xiàn)有流程,所需的公用工程也少于現(xiàn)有流程。每處理1噸廢水,新流程的操作費(fèi)用比現(xiàn)有流程少,具有一定的經(jīng)濟(jì)可行性。
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